Проведено термодинамическое моделирование равновесий газ (O₂ + СO₂) - расплавленные смеси карбонатов щелочных металлов. Предложены два алгоритма расчета равновесий CO₃^2- = О^2- + CO₂, O₂^2- = O₂^2- + 1/2O₂, 2O₂^- = О^2- + 3/2O₂. Определены концентрации оксидных, пероксидных и супероксидных частиц, а также условные стандартные потенциалы электродных равновесий с участием этих компонентов в зависимости от катионного состава расплавов, парциальных давлений O₂ и СO₂ и температуры. В рамках жесткосферной модели ионных расплавов оценена растворимость молекулярного кислорода в исследуемых электролитах. Результаты расчетов сопоставлены с данными, полученными при традиционных термодинамических расчетах, и с экспериментальными данными.