Методом твердофазного синтеза получены твердые растворы в системах Li₄SiO₄ - Li₄Zn(PO₄)2 и Li₄GeO₄ - Li₄Zn(PO₄)₂. исследованы их кристаллическая структура, а также температурные и концентрационные зависимости удельной электропроводности. Области твердых растворов на основе Li₄ЭO₄ в обеих системах достигают - 20 мол.% Li₄Zn(PO₄)₂. В силикатной системе твердые растворы сохраняют структуру Li₄SiO₄, тогда как в германагной системе образцы имеют кристаллическую структуру, производную от ?-LI₃PO₄. Последняя более благоприятна для ионного транспорта, поэтому литий-катионная проводимость в германатной системе существенно выше, чем в силикатной, особенно при низких температурах и находится на уровне электропроводности лучших литийпроводящих твердых электролитов. Методом спектроскопии ядерного магнитного резонанса показано, что ионы лития в твердых растворах обоих типов динамически неоднородны и имеют разную подвижность. В германатных твердых растворах со структурой типа ?-Li₃PO₄ часть ионов лития входит в состав жесткой решетки и практически не участвует в электропереносе, тогда как межузельные катионы Li⁺ слабо связаны с каркасом и имеют высокую подвижность. В твердых растворах со структурой ортосиликата лития динамическая неоднородность ионов лития может быть связана как с различной координацией катионов Li⁺ ионами кислорода, так и с сосуществованием в таких твёрдых растворах упорядоченной и разупорядоченной модификаций Li₄SiO₄.