ISSN 1608-4039 (Print)
ISSN 1680-9505 (Online)


Для цитирования:

Романова В. О., Чуриков А. В., Запсис К. В., Гамаюнова И. М., Чуриков М. А., Васильков М. Ю. Кинетическое исследование гидролиза в системах, используемых в борогидридной водородной энергетике // Электрохимическая энергетика. 2013. Т. 13, вып. 1. С. 3-11. DOI: 10.18500/1608-4039-2013-13-1-3-11, EDN: RDMWJL

Статья опубликована на условиях лицензии Creative Commons Attribution 4.0 International (CC-BY 4.0).
Полный текст в формате PDF(Ru):
(загрузок: 179)
Язык публикации: 
русский
Тип статьи: 
Научная статья
EDN: 
RDMWJL

Кинетическое исследование гидролиза в системах, используемых в борогидридной водородной энергетике

Авторы: 
Романова Вероника Олеговна, Саратовский национальный исследовательский государственный университет имени Н. Г. Чернышевского
Чуриков Алексей Владимирович, Саратовский национальный исследовательский государственный университет имени Н. Г. Чернышевского
Запсис Константин Васильевич, Саратовский национальный исследовательский государственный университет имени Н. Г. Чернышевского
Гамаюнова Ирина Михайловна, Саратовский национальный исследовательский государственный университет имени Н. Г. Чернышевского
Чуриков Михаил Алексеевич, Саратовский национальный исследовательский государственный университет имени Н. Г. Чернышевского
Васильков Михаил Юрьевич, Саратовский национальный исследовательский государственный университет имени Н. Г. Чернышевского
Аннотация: 

Исследовано влияние температуры в интервале от 50 до 100°C и щёлочности водного раствора в интервале концентраций гидроксид-иона COH- от 2.33 до 9.53М на кинетику гидролиза водных систем, используемых в борогидридной водородной энергетике. Установлены характерные особенности кинетической кривой гидролитического расщепления борогидрид-иона BH4–: показано, что первый порядок по концентрации [BH4–] соблюдается не в полном временном диапазоне, а лишь приблизительно до степени превращения 30?50%. Предложены математические аппроксимации температурно-концентрационной зависимости кинетической константы k скорости гидролиза борогидрид-иона, удовлетворительно подчиняющейся уравнению Аррениуса. Установлено, что в изученном интервале температур зависимость k = f(COH-) состоит из двух фрагментов, отвечающих преобладанию одного из двух различных механизмов (маршрутов) гидролиза борогидрид-иона. При высокой щёлочности водного раствора реализуется главным образом некаталитический гидролиз, скорость которого определяется температурой и является рН независимой. При снижении щёлочности скорость гидролиза иона BH4– резко возрастает благодаря катализу ионами H+. Для каталитического гидролиза установлена степенная зависимость k от концентрации H+; точка смены механизма определяется температурой

Список источников: 

1. Gardiner J. A., Collat J. W. // J. Amer. Chem. Soc. 1965. Vol. 87. P. 1692–1700.
2. Gardiner J. A., Collat J. W. // Inorg. Chem. 1965. Vol. 4. P. 1208–1212.
3. Wang F. T., Jolly W. L. // Inorg. Chem. 1972. Vol. 11. P. 1933–1941.
4. Levine L. A., Kreevoy M. M. // J. Amer. Chem. Soc. 1972. Vol. 94. P. 3346–3349.
5. Kreevoy M. M., Hutchins JEC. // J. Amer. Chem. Soc. 1972. Vol. 94. P. 6371–6376.
6. Abts L. M., Langland J. T., Kreevoy M. M. // J. Amer. Chem. Soc. 1975. Vol. 97. P. 3181–3185.
7. Прокопчик А. Ю., Шалкаускене Ю. А. // Журн. физ. химии. 1970. Т. 44, № 11. С. 2941.
8. Мочалов К. Н., Хаин В. С., Гильманшин Г. Г. // Кинетика и катализ. 1965. Т. 6. С. 541.
9. Goudon J. P., Bernard F., Renouard J., Yvart P. // Intern. J. Hydrogen Energy. 2010. Vol. 35. P. 11071–11076.
10. Hung A. J., Tsai S. F., Hsu Y. Y., Ku J. R., Chen Y. H., Yu C. C. // Intern. J. Hydrogen Energy. 2008. Vol. 33. P. 6205–6215.
11. Andrieux J., Demirci U. B., Hannauer J., Gervais Ch., Goutaudier Ch., Miele Ph. // Inttern. J. Hydrogen Energy. 2011. Vol. 36. P. 224–233.
12. Чуриков А. В., Запсис К. В., Сычева В. О., Иванищев А. В., Храмков В. В., Чуриков М. А. // Заводская лаборатория. 2011. Т. 77. C. 3–10.
13. Churikov A. V., Zapsis K. V., Khramkov V. V., Churikov M. A., Smotrov M. P., Kazarinov I. A. // J. Chem. and Eng. Data. 2011. Vol. 56, № 1. P. 9–13.
14. Churikov A. V., Zapsis K. V., Khramkov V. V., Churikov M. A., Gamayunova I. M. // J. Chem. and Eng. Data. 2011.Vol. 56, № 3. P. 383–389.
15. Churikov A. V., Zapsis K. V., Ivanishchev A. V., Sychova V. O. // J. Chem. and Eng. Data. 2011. Vol. 56, № 5.P. 2543–2552.
16. Churikov A. V., Ivanishchev A. V., Gamayunova I. M., Ushakov A. V. // J. Chem. and Eng. Data. 2011. Vol. 56, № 11. P. 3984–3993.
17. Дамаскин Б. Б., Петрий О. А., Цирлина Г. А. Электрохимия. М.: Химия, 2001.
18. Отто М. Современные методы аналитической химии / пер. с нем.; под ред. А. В. Гармаша. М.: Техносфера, 2003. Т. 1. С. 53.
19. Churikov A. V., Romanova V. O., Churikov M. A., Gamayunova I. M. // Intern. Review Chem. Eng. (I.RE.CH. E.). 2012. Vol. 4, № 3. P. 263–268.
20. Байрамов В. М. Основы химической кинетики и катализа.М.: Академия, 2003.
21. Churikov A. V., Gamayunova I. M., Zapsis K. V., Churikov M. A., Ivanishchev A. V. // Intern. J. Hydrogen Energy. 2012. Vol. 37, № 1. P. 335–344

Поступила в редакцию: 
29.11.2012
Принята к публикации: 
28.02.2013
Опубликована: 
28.02.2013