Для цитирования:
Казаринов И. А., Волынский В. В., Клюев В. В., Новосёлов М. А. От щелочных аккумуляторов к суперконденсаторам. Оксидноникелевый электрод: теория процессов и современные технологии его изготовления // Электрохимическая энергетика. 2017. Т. 17, вып. 4. С. 173-224. DOI: 10.18500/1608-4039-2017-17-4-173-224, EDN: YWUOWL
От щелочных аккумуляторов к суперконденсаторам. Оксидноникелевый электрод: теория процессов и современные технологии его изготовления
DOI: https://doi.org/10.18500/1608-4039-2017-17-4-173-224
Приводится анализ основных публикаций, посвящённых развитию теоретических представлений о работе оксидноникелевого электрода (ОНЭ) щелочных аккумуляторов и технологий его изготовления. Актуальность этой проблемы связана с тем, что, во-первых, постоянно проводится совершенствование щелочных аккумуляторов, а повышение эксплуатационных характеристик ОНЭ в данном случае является одной из главных задач. Во-вторых, имеет место расширение спектра практического применения оксидноникелевых электродов. Прежде всего, это разработка никель-водородной, никель-металлогидридной электрохимических систем. Следующим практическим приложением ОНЭ, несомненно, является их использование в качестве химического катода в гибридных конденсаторах.
Анализ литературных источников показал, что практически для всех приложений ОНЭ с металловойлочными электродными основами вполне конкурентоспособны и более того, обладают целым рядом преимуществ перед традиционными типами ОНЭ (достаточно высокими значениями удельной энергии – до 33 Вт?ч/кг и удельной мощности – до 600 Вт/кг, ресурсом 5000–10000 циклов, отсутствием карбонизации электролита). Очень большие перспективы использования оксидноникелевых электродов на металловойлочной основе ожидаются при разработке суперконденсаторов с химическими катодами. Поэтому основная цель настоящего обзора – показать разработчикам современное состояние теории оксидноникелевого электрода и технологий его изготовления, наиболее приемлемых для создания суперконденсаторов.
1. Gillan P. J. Too slow for comfort? // Batteries International. July 2005. P. 60–62.
2. Meisner L. Ultra low maintenance nickel cadmium batteries: what is this all abaut? // Batteries International. July 2005. P. 54–58.
3. A method of manufacturing a battery plate: Pat. 5584109 US: МПК Н 01 М 4/72 / Anthony P. [et al.]; Filing date: 22.06.94; Issue date: 17.12.96.
4. Electrode on the basis of woven material, metallized Nickel, and the method of its manufacture: Pat. 5059550 EP: МПК Н 01 М 4/80 / Anishi Yoshihiro, Ikeda Wahiro; Filing date: 15.06.89; Issue date: 31.08.93.
5. Nickel electrode and alkaline battery: Pat. 5069264 EP: МПК Н 01 М 4/52 / Anishi Masuhiro [et al.]; Filing date: 06.05.88; Issue date: 20.09.93.
6. Pasted cathode for alkaline accumulator: Pat. 59-71606 EP: МПК Н 01 М 2/26 / Asahi Danti K. K.; Filing date: 09.04.84; Issue date: 29.10.85.
7. A method of manufacturing a fibrous plates for the positive and negative electrodes: Pat. 5163974 US: МПК Н 01 М 4/32 / Otwin Imhof [et al.]; Filing date: 22.12.90; Issue date: 17.11.92.
8. Alkaline battery with bipolar electrodes and method of manufacture: Pat. 2677812 FR: МПК Н 01 М 4/32 / Barnwell Guy; Filing date: 09.10.91; Issue date: 18.12.92.
9. Sealed maintenance-free item (or battery): Pat. 4316990 GE: МПК Н 01 М 10/34 / Holger Chinstrap [et al.]; Filing date: 21.05.93; Issue date: 17.11.94.
10. A method for manufacturing frames with a fibrous structure for positive and negative electrodes: Pat. 4018486 GE: МПК Н 01 М 6/00 / Otwin Imhof [et al.]; Filing date: 05.10.90; Issue date: 12.12.91.
11. Manufacture of porous electrodes. Method for producing reticulate electrodes for electrolytic cells: Pat. 4432838 US: МКИ С. 25 D 1/08 / Fullou Nigel; Filing date: 02.07.82; Issue date: 21.02.84.
12. Nickel-cadmium battery: Application 61-124068 EP: МКИ Н 01 М 10/28 / Asitane Masahiko; Filing date: 20.11.84; Issue date: 11.06.86.
13. Nickel-cadmium battery: Pat. 6065034 EP: МПК Н 01 М 4/62 / Geeruharuto Berugeru [et al.]; Filing date: 10.05.91; Issue date: 22.08.94.
14. Electrical device with alternating layers of electrodes of fibrous material: Pat. 716465 EP: МПК Н 01 М 10/04 / Lin R. Higley; Filing date: 01.12.95; Issue date: 12.06.96.
15. Чалый В. П. Гидроокиси металлов. Киев: Наук. думка, 1972. 158 с.
16. Вест А. Химия твердого тела. Теория и приложения: в 2 ч. Ч. 1. М.: Мир, 1988. 555 с.
17. Dennstedt W., Loser W. Zur Kenntnis der nickelhydroxid electrode (III) Thermogravimetrische untersuchung an nickel (II) – hydroxiden // Electrochim. Acta. 1971. Vol. 16. P. 429–435.
18. Kober F. P. Analysis of the Charge – Discharge Characteristics of Nickel – Oxide Electrodes by Infrared Spectroscopy // J. Electrochem. Soc. 1965. Vol. 112, № 11. P. 1064–1067.
19. Kober F. P. Infrared Spectroscopic Investigation of Charged Nickel Hydroxide Electrodes // J. Electrochem. Soc. 1967. Vol. 114, № 3. P. 215–218.
20. Bode H. Zur Kenntnis der Nickelhydroxidelektrode. II. Uber die Oxidationsprodukte Nickel (II)-hydroxiden // Z. Anorg. Allg. Chem. 1969. Bd. 366, H. 1–2. S. 1–21.
21. Briggs G. W. D., Wynne-Jones W. F. K. The nickel oxide electrode // Trans. Faraday Soc. 1955. Vol. 51. P. 1433.
22. Briggs G. W. D., Wynne-Jones W. F. K. The nickel oxide electrode. Fortschritte der chemie, physik und physikalischen chemie // Trans. Faraday Soc. 1956. Vol. 51, part 9. P. 1272–1281.
23. Feithnecht W. Laminardisperse Hydroxyde und basische Salze zweiwertiger Mettalle // Kolloid Z. & Z. Polym. 1940. Bd. 92. S. 257–276.
24. Bode H., Dehmelt K., Witte J. Zur Kenntnis der Nickelhydroxidelektrode – 1. Uber das Nickel (II) hydroxidhydrat // Electrochim. Acta. 1969. Vol. 11. P. 1079–1087.
25. Ежов Б. Б. Физико-химические основы активации гидроксидноникелевого электрода: автореф. дис. … канд. хим. наук. Саратов, 1994. 48 с.
26. Волынский В. А. Физико-химические свойства и электрохимическое поведение монокристаллических гидроксоникелатов: дис. … канд. хим. наук. Саратов, 1977. 127 с.
27. Glemser O., Einerhand J. Die Struktur hхherer Nickelhydroxide // Z. Anorg. Chem. 1950. Bd. 261. S. 43–51.
28. Glemser O., Einerhand J. The chemical processes at the nickel hydroxide auode of the Edison storage battery // Z. Elektrochem. Angew. Physik Chem. 1950. Vol. 54. P. 302–304.
29. Волынский В. А., Черных Ю. Н. О влиянии природы межслоевых катионов на стационарный потенциал и скорость протонного переноса в гидроокисях высоковалентного никеля // Электрохимия. 1977. Т. 13, № 1. С. 11–16.
30. Битюцкий П. Н., Хитрова В. И. Исследование структуры безводного никелата калия I состава K0.23Ni1.8 // Кристаллография. 1968. Т. 13, вып. 1. С. 53–59.
31. Битюцкий П. Н., Хитрова В. И. Исследование структуры никелатов калия II, рубидия и цезия состава MexNiO2 // Кристаллография. 1969. Т. 14, вып. 1. С. 122–126.
32. Aio M. A. Structure and Steichiometry of Nickel Hydroxides in Sintered Nickel Positive Electrodes // J. Electrochem. Soc. 1967. Vol. 114, № 5. P. 418–423.
33. Cairns R. W., Ott E. J. X-ray studies of the system nieckel-oxygen-water. II. Сompounds containing trivalent nickel // J. Amer. Chemi. Soc. 1933. Vol. 55, № 1. P. 534–544.
34. Битюцкий П. Н., Хитрова В. И., Пинскер З. Г. О структуре гидроокиси никеля, содержащей ионы калия // Кристаллография. 1973. Т. 18, вып. 5. С. 978–984.
35. Kober F. P., Lublin P. Potassium Distribution in Nickel-Oxide Electrodes // J. Electrochem. Soc. 1966. Vol. 113, № 4. P. 396–398.
36. Feithnecht W., Christen H. R., Studer H. Zur Kentnis der hohern Nickelhydroxyde die Oxydation von Nickelhydroxyd // Z. Anorg. Allg. Chem. 1956. Bd. 283, H. 1–6. S. 88–95.
37. Луковцев П. Д. Электрохимическое поведение окисных электродов в некоторых источниках тока: дис. … д-ра хим. наук. М., 1952. 227 с.
38. Tuomi D. The Forming Process in Nickel Positive Electrodes // J. Electrochem. Soc. 1965. Vol. 112, № 1. P. 1–12.
39. Tuomi D., Cramford G. J. D. The Nickel Positive Electrode, II: Semiconduction and Electrode Performance // J. Electrochem. Soc. 1968. Vol. 115, № 5. P. 450–452.
40. Gamma NiOOH nickel electrodes: Pat. 6020088 US: МКИ Н 01 М 4/32 / Deepika B. Singh; Filing date: 18.11.1997; Issue date: 01.02.00.
41. Corrigan D. A. Electrochemical and Spectroscopic Evidence on the Participation of Quadrivalent Nickel in the Nickel Hydroxide Redox Reaction // J. Electrochem. Soc. 1989. Vol. 136, № 3. P. 613–619.
42. Чебакова Н. А., Розовский В. М. Влияние режимов заряда на характеристики окисноникелевых электродов щелочных аккумуляторов // Исследования в области химических источников тока. Cаратов: Изд-во Сарат. ун-та, 1970. С. 156–158.
43. De Frees D., McLean A. D. Electronic structure of metals hydroxides // J. Comput. Chem. 1986. Vol. 7. P. 231–239.
44. Чебакова Н. А., Розовский В. М. Исследование поведения высших гидроокисей никеля в ламельном электроде щелочных аккумуляторов // Журн. физ. химии. 1974. Т. 48, № 1. С. 105–107.
45. Ежов Б. Б. Электрохимическое поведение окисноникелевого электрода (ОНЭ) // Тез. докл. II Всесоюз. конф. по электрохимии. М.: ВИНИТИ, 1982. Т. 1. С. 36.
46. Ежов Б. Б., Камнев A. A. Исследование образования гидроксокомплексов в щелочных растворах // Журн. физ. химии. 1983. Т. 57, № 11. С. 2846–2848.
47. Эршлер Б. В., Тюриков Т. С., Смирнова А. Д. О механизме действия окисноникелевого электрода. I // Журн. физ. химии. 1940. Т. 14, № 7/12. С. 985–988.
48. Деборин Г. А., Эршлер Б. В. Поляризационная емкость гладкого золотого электрода // Журн. физ. химии. 1940. Т. 14, № 11. С. 708–716.
49. Кучинский В. М., Эршлер Б. В. О механизме действия окисноникелевого электрода. II // Журн. физ. химии. 1946. Т. 20, № 6. С. 539–546.
50. Раков А. А., Борисова Т. И., Эршлер Б. В. О двойном слое на окисленном металле // Журн. физ. химии. 1948. Т. 22, № 11. С. 1390–1396.
51. Tichenor R. L. Nickel Oxides. Relation between Electrochemical Reactivity and Forein Ion Content // Ind. Eng. Chemi. 1952. Vol. 44, № 5. P. 973–977.
52. Хауффе К. Реакции в твердых телах и на их поверхности: в 2 ч. Ч. 1. М.: Изд-во иностр. лит., 1962. 415 с.
53. Хауффе К. Реакции в твердых телах и на их поверхности: в 2 ч. Ч. 2. М.: Изд-во иностр. лит., 1963. 275 с.
54. Луковцев П. Д., Темерин С. А. О природе потенциала и электрохимическом поведении реальных окисных электродов // Труды 4-го совещания по электрохимии. М.; Л.: Изд-во АН СССР, 1959. С. 494–503.
55. Гантман С. А., Луковцев П. Д. Перенапряжение кислорода на окисно-никелевом электроде // Труды 4-го совещания по электрохимии. М.; Л.: Изд-во АН СССР, 1959. С. 504–512.
56. Луковцев П. Д. К теории процессов, происходящих на окисных электродах химических источников тока // Труды 4-го совещания по электрохимии. М.; Л.: Изд-во АН СССР, 1959. С. 773–780.
57. Слайдинь Г. Я., Луковцев П. Д. Влияние природы катиона щелочи на диффузию протонов в окиси никеля // Докл. АН СССP. 1962. Т. 142, № 5. С. 1130–1133.
58. Луковцев П. Д., Слайдинь Г. Я. Перенапряжение кислорода и кривые спада потенциала окисноникелевого электрода // Журн. физ. химии. 1962. Т. 36, № 10. С. 2268–2271.
59. Луковцев П. Д., Слайдинь Г. Я. Скорость диффузии протонов в окислах никеля и перенапряжение кислорода на окисноникелевом электроде // Журн. физ. химии. 1964. Т. 38, № 3. С. 556–562.
60. Луковцев П. Д. О роли протонов в электрохимических превращениях окислов // Электрохимия. 1968. Т. 4, вып. 4. С. 379–384.
61. Луковцев П. Д., Слайдинь Г. Я. Об интерпретации данных, полученных с использованием мембранных (диффузионных) электродов // Электрохимия. 1970. Т. 6, вып. 7. С. 996–999.
62. Сагоян Л. Н. О механизме работы окисноникелевого электрода // Изв. АН АрмССР. Хим. науки. 1964. Т. 17, вып. 1. С. 3–6.
63. Сагоян Л. Н. Влияние условий приготовления активной массы положительного электрода безламельного аккумулятора на его начальные характеристики // Изв. АН АрмССР. Хим. науки. 1964. Т. 17, вып. 5. С. 473–475.
64. Алешкевич С. А., Сагоян Л. Н. Исследование окисноникелевого электрода // Укр. хим. журн. 1965. Т. 31, вып. 11. С. 1147–1148.
65. Алешкевич С. А., Сагоян Л. Н. О механизме работы оксигидроокисно-никелевого электрода // Укр. хим. журн. 1967. Т. 33, вып. 1. С. 143–147.
66. Алешкевич С. А., Гольдеузен Э. Л., Морозов В. П., Сагоян Л. Н. О поведении протона в окисно-никелевом электроде // Электрохимия. 1968. Т. 6, вып. 10. С. 1237–1239.
67. Алешкевич С. А., Головченко Е. И., Морозов В. П., Сагоян Л. Н. О применении теории колебательных спектров к выяснению механизма работы окисноникелевого электрода // Электрохимия. 1968. Т. 6, вып. 4–6. С. 590–593.
68. Гулямов Ю. М., Долгушин М. Д., Морозов В. П., Сагоян Л. Н. Исследование механизма внедрения Li+ в кристаллическую решетку окисно-никелевого электрода // Электрохимия. 1971. Т. 7, вып. 6. С. 896–899.
69. Гулямов Ю. М., Долгушин М. Д., Сагоян Л. Н. О возможности замещения протона на катионы щелочных металлов в активной массе окисно-никелевого электрода // Электрохимия. 1972. Т. 8, вып. 11. С. 1631–1632.
70. Mac Arthur D. M. The Proton Diffusion Coefficient for the Nickel Hydroxide Electrode // J. Electrochem. Soc. 1970. Vol. 117, № 6. P. 729–733.
71. Mac Arthur D. M. The Hydrated Nickel Hydroxide Electrode // J. Electrochem. Soc. 1970. Vol. 117, № 4. P. 422–426.
72. Волынский В. А., Черных Ю. Н. Строение двойного электрического слоя и особенности электродных процессов на монокристаллах никелата натрия // Тез. докл. V Всесоюз. совещ. по электрохимии. М.: Изд-во АН СССР, 1974. Т. 2. С. 445.
73. Волынский В. А., Черных Ю. Н. Электрохимическое поведение монокристаллического никелата натрия // Исследования в области электрохимии и физико-химии полимеров. Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 1975. С. 18–19.
74. Волынский В. А., Черных Ю. Н. Электрохимические свойства монокристаллического никелата натрия // Исследования в области химических источников тока. Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 1976. С. 31–33.
75. Волынский В. А., Черных Ю. Н. Исследование электродных процессов на монокристаллах никелата натрия // Электрохимия. 1976. Т. 12, вып. 6. С. 979–982.
76. Волынский В. А., Черных Ю. Н. Влияние кристаллического строения никелата натрия на стационарный потенциал монокристаллических электродов // Электрохимия. 1976. Т. 12, вып. 7. С. 1117–1121.
77. Волынский В. А., Черных Ю. Н. Влияние природы катионов электролита на процесс катодного восстановления высших гидроокисей никеля // Химические источники тока. Новочеркасск: Изд-во Новочеркасск. политехн. ин-та, 1976. С. 55–57.
78. Волынский В. А., Черных Ю. Н. Исследование кристаллической структуры и физико-химических свойств активного материала окисноникелевого электрода щелочного аккумулятора // Электротехн. пром-сть. Сер. хим. и физ. источники тока. 1977. Вып. 2. С. 6–11.
79. Волынский В. А., Черных Ю. Н. Сравнительное изучение монокристаллических никелатов щелочных металлов // Исследования в области химических источников тока. Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 1977. С. 13–17.
80. Волынский В. А., Черных Ю. Н. Исследование механизма протонного переноса в высших гидроокисях никеля // Электрохимия. 1977. Т. 13, вып. 7. С. 1070–1074.
81. Волынский В. А., Черных Ю. Н. Структура и физико-химические свойства гидрата закиси никеля // Электротехн. пром-сть. Сер. хим. и физ. источники тока. 1977. Вып. 6. С. 4–13.
82. Делахей П. Новые приборы и методы в электрохимии. Теория, аппаратура, применение в аналитической и физической химии. М.: Изд-во иностр. лит., 1957. 509 с.
83. Zimmerman A. H. Technological Implications in Studies of Nickel Electrode Performance and Degradation // J. Power Sources. 1984. Vol. 12, № 3–4. P. 233–245.
84. Куклин Р. Н. Исследования электронной структуры гидроксидов никеля // Электрохимия. 1991. Т. 27, вып. 11. С. 1510–1517.
85. Харрисон У. Электронная структура и свойства твердых тел: в 2 ч. Т. 2. М.: Мир, 1983. 332 с.
86. Бальхаузен К. Введение в теорию поля лигандов. М.: Мир, 1964. 360 с.
87. Мотт Н., Девис Э. Электронные процессы в некристаллических веществах. М.: Мир, 1974. 472 с.
88. Маделунг О. Теория твердого тела. М.: Мир, 1980. 416 с.
89. Месси Г. Отрицательные ионы. М.: Мир, 1979. 754 с.
90. Nickel electrode for alkaline battery: Pat. 5082027 EP: МПК Н 01 М 4/32 / Asitane Masahiko [et al.]; Filing date: 16.05.85; Issue date: 17.11.93.
91. Nickel electrode for alkaline battery: Pat. 5084027 EP: МПК Н 01 М 4/42 / Asitane Masahiko [et al.]; Filing date: 21.04.88; Issue date: 30.11.93.
92. Способ плакирования гидроокисью кобальта частиц гидрата закиси никеля: пат. 2003116547 РФ: МПК C 01 G 53/04 / Затицкий Б. Э. [и др.]; заявл. 03.06.03; опубл. 27.12.04.
93. Способ получения мелкодисперсного порошка твердых растворов гидроксидов никеля и кобальта и продукт для электрохимических производств, получаемый по этому способу: пат. 2226179 РФ: МПК C 01 G 53/04 / Вишняков А. В. [и др.]; заявл. 07.12.01; опубл. 27.03.04.
94. Nickel electrode with addition of cobalt. Improved method of making hydroxide-containing cathode for alkaline batteries: Application 448854 ЕПВ: МКИ Н 01 М 4/32 / Kuklinski Jerry, Russel Fhillip G.; Filing date: 27.03.90; Issue date: 02.10.91.
95. Material based on Nickel hydroxide for positive electrodes of alkaline batteries: Pat. 9614666 WO: МПК Н 01 М 4/32 / Stanford R. Ovchinsky [et al.]; Filing date: 25.10.95; Issue date: 17.05.96.
96. Новаковский А. М., Уфлянд Н. Ю., Салькова Л. Н., Раховская С. М., Пайкина Л. А., Шамина И. С. Влияние способа введения кобальта на структуру и свойства окисно-никелевого электрода // Исследования в области химических источников тока. Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 1976. С. 101–112.
97. Маландин О. Г., Васев А. В., Раховская С. М., Ежов Б. Б. Влияние гидроксидов кобальта и лития на саморазряд и старение окисноникелевых электродов // Электрохимическая энергетика: тез. докл. Всесоюз. науч. конф. М.: Изд-во Моск. энерг. ин-та, 1978. С. 100–101.
98. Маландин О. Г., Васев А. В., Ежов Б. Б., Раховская С. М. Влияние добавок гидроксидов кобальта и лития на саморазряд никель-кадмиевых аккумуляторов // Исследования в области химических источников тока. Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 1980. С. 111–117.
99. Маландин О. Г., Ежов Б. Б., Раховская С. М., Васев А. В. Влияние гидроксида лития на изменения физико-химических свойств окисноникелевого электрода при хранении // Электрохимия. 1981. Т. 17, № 11. С. 1718–1721.
100. Маландин О. Г., Ежов Б. Б., Раховская С. М., Васев А. В. Комплексное исследование влияния гидроксидов кобальта (II) и лития на структуру и электрохимичесчкое поведение окисноникелевого электрода (ОНЭ) щелочного аккумулятора // Тез. докл. XII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. М.: Наука, 1981. С. 289–290.
101. Ежов Б. Б., Камнев А. А. Исследование растворимости гидроксидов кобальта в щелочных растворах // Химические источники тока. Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 1982. С. 80–84.
102. Ежов Б. Б., Камнев А. А. Изучение процесса растворения гидроксидов кобальта в щелочных растворах // Журн. прикл. химии. 1983. Т. 56, № 10. С. 2346–2348.
103. Ежов Б. Б., Камнев А. А. Определение состава гидроксокомплексов кадмия и кобальта в щелочных растворах // Координационная химия. 1983. Т. 9, № 9. С. 1207–1211.
104. Ежов Б. Б., Маландин О. Г., Раховская С. М. Изучение механизма влияния гидроксида кобальта (II) на окисноникелевый электрод // Электрохимия. 1984. Т. 20, № 1. С. 140–143.
105. Ежов Б. Б., Маландин О. Г., Раховская С. М., Васев А. В. Механизм влияния гидроксидов кобальта (II) на окисноникелевый электрод (ОНЭ) щелочных аккумуляторов // Электрохимическая энергетика: тез. докл. II Всесоюз. науч. конф. М.: Изд-во Моск. энерг. ин-та, 1984. С. 112–113.
106. Маландин О. Г., Камнев А. А., Ежов Б. Б. Роль гидроксокомплексов железа и кобальта в изменении физико-химических характеристик ОНЭ щелочных аккумуляторов при циклировании // Тез. докл. XV Всесоюз. Чугаевского совещ. по химии комплексных соединений. Киев: Изд-во Киев. гос. ун-та, 1985. С. 311.
107. Ежов Б. Б., Камнев А. А. Исследование комплексообразования методом термодинамического анализа растворимости // Тез. докл. XVI Всесоюз. Чугаевского совещ. по химии комплексных соединений. Красноярск: Изд-во Сиб. технол. ин-та, 1987. С. 30.
108. Ежов Б. Б., Камнев А. А. Электронная спектроскопия гидроксокомплексов кобальта (II) в щелочных растворах // Координационная химия. 1988. Т. 14, № 1. С. 30–35.
109. Ежов Б. Б. Термодинамический метод анализа растворимости реальных систем с одноименным ионом-лигандом // Исследования в области прикладной электрохимии. Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 1989. С. 44–52.
110. Способ активирования окисно-никелевого электрода щелочного аккумулятора: а. с. 1499666 СССР: МКИ Н 01 М 4/26, 10/28 / Б. Б. Ежов, О. Г. Маландин, А. В. Васев, А. А. Камнев; заявл.12.01.87; опубл. 8.04.89.
111. Ежов Б. Б., Шаманская Л. А. О проводимости окислов никеля в присутствии добавки Co(OH)2 // Исследования в области химических источников тока. Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 1977. С. 111–115.
112. Волынский В. В., Степанов А. Б., Радкевич Ю. Б., Попова С. С., Шараевский А. П. Влияние способа введения гидроксида кобальта на электрохимическую активность оксидно-никелевого электрода волокновой структуры // Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии: сб. науч. тр. Всерос. конф. Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 1996. С. 144.
113. Волынский В. В., Степанов А. Б., Радкевич Ю. Б., Попова С. С. Разработка высокомощного никель-кадмиевого аккумулятора с оксидноникелевым электродом волокновой структуры // 100 лет Российскому автомобилю: сб. науч. тр. Междунар. конф. М., 1996. С. 114.
114. Волынский В. В., Попова С. С. Металловойлочный гидроксидноникелевый электрод с повышенными удельными характеристиками // Перспективные полимерные композиционные материалы. Альтернативные технологии. Переработка. Применение. Экология: сб. науч. тр. Междунар. конф. «Композит-98». Саратов: Изд-во Сарат. гос. техн. ун-та, 1998. С. 127.
115. Positive electrode for alkaline storage battery and alkaline storage battery using the same: Pat. 6608465 US: МКИ Н 01 М 4/52 / Ito Kojiro, Hayashi Kiyochi, Yamada Toshihiro, Morishita Nobuyasu; Filing date: 30.10.02; Issue date: 19.08.03.
116. Positive Nickel electrode: Application 2670609 FR: МКИ Н 01 М 4/32 / N. Tassin, N. Potier; Filing date: 13.12.90; Issue date: 19.06.92.
117. Method of making a nickel fiber electrode for a nickel based battery system: Pat. 6265112 US: МКИ Н 01 M 2/16// Doris L. Britton; Filing date: 27.10.94; Issue date: 24.07.01.
118. Willmann P., Delmas С., Faure С. New high capacity cobalt substituted nickel hydroxide electrode // Proc. Eur. Space Power Cont. Florence. 1991. Vol. 1. P. 451–455.
119. Faure C., Delmas С., Willmann P. Preparation and characterization of cobalt – subatituted $\acute{\alpha} $nickel hydroxide stable in KOH medium. Part I. $\acute{\alpha} $hydroxide with an ordered packing // J. Power Sources. 1991. Vol. 35, № 3. P. 249–261.
120. Faure C., Delmas С., Willmann P. Preparation and characterization of cobalt – subatituted $\acute{\alpha} $-nickel hydroxide stable in KOH medium. Part II. $\acute{\alpha} $-hydroxide with a turbostratic structure ordered packing // J. Power Sources. 1991. Vol. 35, № 3. P. 263–277.
121. Волынский В. В., Попова С. С. Улучшение электрохимических характеристик никель-кадмиевого аккумулятора с намазными электродами волокновой структуры // Журн. прикл. химии. 1999. Т. 72, № 5. С. 785–789.
122. Ksang-fang Vang, Zan-ge Zang Application of cobalt in baced electrodes of hermetic nickel-cadmium accumulators // Proc. Symp. Nickel Electrode. Tokyo (Japan). 1982. P. 163–474.
123. Крофстад П. Отклонение от стехиометрии, диффузия и электропроводность простых окислов металлов. М.: Мир, 1975. 198 с.
124. Луньков А. Е., Милованов С. Е., Олейникова Д. А. Исследования электропроводности и диэлектрической проницаемости активных масс оксидно-никелевого электрода методом высокочастотной импедансометрии // Электрохимия. 1988. Т. 24, № 11. С. 1483.
125. Раховская С. М., Маландин О. Г., Шамина И. С., Васев А. В., Салькова Л. Н., Боримская В. С., Кляева Т. М. О влиянии кобальта на структуру и свойства окисноникелевого металлокерамического электрода // Исследования в области электрохимии и физикохимии полимеров. Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 1985. С. 19–21.
126. Alkaline battery: Application 62-122065 EP: МКИ Н 01 М 4/32, Н 01 М 4/52 / Osawa Kazufumi, Yoshisato Masuri, Yosida Yukio, Nippon Denti K. K.; Filing date: 21.11.85; Issue date: 03.06.87.
127. Nickel electrode with cobalt addition: Application 448854 ЕПВ: МКИ Н 01 М 4/32 / Kukinski Jerry, Russell Phillip G.; Filing date: 27.03.90; Issue date: 02.10.91.
128. Болдин Р. В., Федорова Н. Н. Сравнительное изучение окиснокобальтового и окисноникелевого электродов // Сб. работ по химическим источникам тока. Л.: Энергия, 1968. С. 169–179.
129. Болотина Н. Э. Исследование свойств поверхности гидрата закиси кобальта и возможности его использования в газовой хромотографии: дис. … канд. хим. наук. Саратов, 1974. 161 с.
130. Волынский В. В., Волынский В. А., Мерзлова Е. В., Попова С. С. К вопросу о механизме совместного влияния соединений цинка и кобальта на характеристики никель-кадмиевых аккумуляторов // Журн. прикл. химии. 1999. Т. 72, № 6. С. 960–964.
131. Volynsky V. V., Popova S. S., Gorbunova O. V. Technological specific of active material paste filling of fiber structure base for nickel cadmium batteries // 16th Intern. Congr. of Chemical and Process Engineering, «CHISA». Praha, Czech Republic, August 2000. P. 201.
132. Alkaline storage battery having superactivated electrodes and metod of superactivating the electrode materials: Pat. 3066178 US: МПК / Hans H. Winkler; Filing date: 02.02.54; Issue date: 27.11.62.
133. A method of manufacturing a cylindrical Nickel-cadmium battery: Application 63-4568 EP: МКИ Н 01 М 10/28, Н 01 М 4/52 / Isiva Koji, Kurihara Kenji, Kotiva Kanati; Filing date: 25.06.86; Issue date: 09.01.88.
134. A method of manufacturing a sealed Nickel-cadmium battery: Application 6460974 EP: МКИ Н 01 М 10/28, Н 01 М 4/26 / Iwaki Tsutomu, Moriwaki Yoshio, Gamo Takahara, Aral Akimi; Filing date: 31.08.87; Issue date: 08.03.89.
135. Способ изготовления активной массы для окисноникелевого электрода щелочного аккумулятора: пат. 1499667 СССР: МКИ Н 01 М 4/26, Н 01 М 10/30 / Новаковский А. М. [и др.]; заявл. 15.06.87; опубл. 30.12.93.
136. Douson P. New high capacity cobalt substituted nickel hydroxide electrode // J. Electrochem. Soc. 1989. Vol. 136, № 6. P. 1603–1606.
137. Oshitani M., Watada M., Yufu H., Matsumaru Y. Paste nickel electrode on pulver nickel hydroxide high frequency // Int. Mater. Energy Theory Life. 1989. Vol. 57, № 6. P. 480–483.
138. Flitts D. Zinc-hydroxide as a substitute for cobalt hydroxide in nickel electrode // Symp. Nickel Electrode. Pennington (USA). 1981. P. 175–191.
139. Alkaline battery with a nickel electrode: Pat. 4985318 US: МКИ Н 01 М 4/32 / Ashitani Masahiko, Hasegawa Keiichi, Yufu Hiroshi; Filing date: 30.05.89; Issue date: 15.01.91.
140. Кузьмин Л. Л., Козловский А. М., Юдина Т. Ф. Обзор работ по окисно-никелевому электроду щелочных аккумуляторов. Иваново: Ивановский хим.-технол. ин-т, 1966. 166 с.
141. Croft G. A model for electrochemical reaction kinetic of colloid state phase transformations in reversible electrodes // J. Electrochem. Soc. 1959. Vol. 106, № 4. P. 56–59.
142. Bode H. Effect of zinc – hydroxide on nickel hydroxide electrodes // Electrochim. Acta. 1966. № 11. P. 1079–1082.
143. Ежов Б. Б., Егорова С. А., Горяинова Т. И. Фазовый состав и структура бинарных гидроксидов никеля (II) – цинка // Журн. прикл. химии. 1992. Т. 65, № 1. С. 11–15.
144. Ежов Б. Б., Камнев А. А. Исследование растворимости бинарных гидроксидов никеля (II) – цинка и оксида цинка в щелочных электролитах // Журн. прикл. химии. 1992. Т. 65, № 3. С. 544–551.
145. Луковцев П. Д., Слайдинь Г. Я. Теория электрохимических взаимодействий в оксидноникелевом электроде // Журн. физ. химии. 1964. Т. 38, № 3. С. 556.
146. Дмитренко В. Е., Зубов М. С., Баулов В. И. О механизме отравляющего влияния цинкатного электролита на окисноникелевый электрод никель-цинкового // Электрохимия. 1983. Т. 19, № 6. С. 852–855.
147. Кузьмин Ю. А., Уфлянд Н. Ю., Зубова Н. В. Электрохимическое поведение окисноникелевого электрода в цинкатном электролите // Электрохимия. 1972. Т. 8, № 12. С. 1858–1861.
148. Розовский В. М., Талдыкина Т. А., Ежов Б. Б. Основные преимущества и особенности оксидноникелевого электродного материала, получаемого по новой технологии // Исследования в области прикладной электрохимии. Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 1989. С. 52–58.
149. Ezhov B. B., Malandin O. G. Structure modification and change of electrochemical activity of nickel hydroxides // J. Electrochem. Soc. 1991. Vol. 138, № 4. P. 885–889.
150. Ezhov B. B., Rozovskiy V. M. Anions as activatore for nickel hydroxides electrode // 42th Meet. of the Int. Soc. Electrochem. Montreux, 1991. Abstract № 7-026.
151. Ezhov B. B., Rozovskiy V. M. Anionic activation of the nickel hydroxide electrode used in alkaline storage batteries // 33rd IUPAC Congress. Budapest, 1991. Abstract № 3030.
152. Способ получения гидрата закиси никеля для анодной массы никель-кадмиевого аккумулятора: пат. 2264001 РФ: МПК H 01 M 4/32 / Лопашев А. В. [и др.]; заявл. 22.01.04; опубл. 10.07.05.
153. Способ получения гидрата закиси никеля для анодной массы оксидно-никелевого электрода щелочного аккумулятора: пат. 2286621 РФ: МПК Н 01 М 4/32 / А. В. Лопашев [и др.]; заявл. 09.06.05; опубл. 27.10.06.
154. Волынский В. В., Чипига И. В., Виноградов М. В. Автоматизация управления технологией осаждения гидроксида никеля для анодных масс щелочных никель-кадмиевых аккумуляторов // Автоматизация и управление в машино- и приборостроении: межвуз. науч. сб. Саратов: Изд-во Сарат. гос. техн. ун-та, 2001. С. 51–53.
155. Волынский В. В., Зайцев С. И., Горбунов В. В. Обоснование применения автоматизированных систем управления для получения гидроксида никеля с позиции фундаментальной электрохимии // Автоматизация и управление в машино- и приборостроении: межвуз. науч. сб. Саратов: Изд-во Сарат. гос. техн. ун-та, 2002. С. 60–62.
156. Волынский В. В., Казаринов И. А., Цимбаленко Е. В., Колесников И. В. Получение активных соединений никеля направленным химическим синтезом // Системы и источники вторичного электропитания и элементная база для них: сб. докл. науч.-техн. конф. М., 2004. С. 138.
157. Волынский В. В., Лопашев А. В., Казаринов И. А., Колесников И. В. Оценка технологических возможностей и функциональной надежности установки для осаждения гидроксида никеля (II) // Актуальные проблемы электрохимической технологии: сб. ст. молодых ученых. Саратов: Изд-во Сарат. техн. ун-та, 2005. С. 242–248.
158. Дасоян М. А., Новодережкин В. В., Томашевский Ф. Ф. Производство электрических аккумуляторов. Изд. 2-е, перераб. и доп. М.: Высш. шк., 1970. 427 с.
159. Дасоян М. А. Химические источники тока. Изд. 2-е, перераб. и доп. Л.: Энергия, 1969. 588 с.
160. Дасоян М. А., Новодережкин В. В., Томашевский Ф. Ф. Производство электрических аккумуляторов. М.: Высш. шк., 1965. 412 с.
161. Дасоян М. А., Новодережкин В. В., Томашевский Ф. Ф. Производство электрических аккумуляторов. М.: Высш. шк., 1977. 381 с.
162. Волынский В. В. Новые технологии получения и переработки электродных материалов для никель-кадмиевых аккумуляторов: дис. … д-ра техн. наук. Саратов, 2007. 334 с.
163. Nickel hydroxide powder for positive electrode and alkaline storage battery with such electrodes: Pat. 0523284 ЕР: МПК Н 01 М 4/52 / Oaza Kadoma; Filing date: 26.11.91; Issue date: 20.01.93.
164. Способ обработки гидрата закиси никеля: а. с. 51380 СССР: МПК С. 01 G 53/04 / В. И. Косульников, В. А. Тихов; заявл. 05.07.36; опубл. 31.07.37.
165. Способ получения гидроксида никеля (II): пат. 2177447 РФ: МПК C 01 G 53/04 / Ильенок А. А., Клюшников М. И.; заявл. 03.27.01; опубл.12.27.01.
166. Способ изготовления активной массы окисно-никелевого электрода щелочного аккумулятора: а. с. 588580 СССР: МКИ Н 01 М 4/32 / В. М. Розовский, В. Н. Леонов, В. В. Солнцева, Н. А. Чебакова; заявл. 11.03.74; опубл. 15.01.78.
167. Способ изготовления активной массы окисно-никелевого электрода щелочного аккумулятора: а. с. 376835 СССР: МКИ Н 01 М 43/04 / М. Б. Шапот, Э. Г. Марголин, М. Б. Гершман; заявл. 29.03.71; опубл. 05.04.73.
168. Способ изготовления активной массы окисно-никелевого электрода щелочного аккумулятора: а. с. 322815 СССР: МКИ Н 01 М 43/04 / М. Б. Шапот, М. Б. Гершман, Э. Г. Марголин; заявл. 21.11.70; опубл. 30.11.71.
169. Способ изготовления активного материала для оксидно-никелевого электрода щелочного аккумулятора: пат. 1556485 СССР: МКИ Н 01 М 4/26 / Ковалев Д. Я. [и др.]; заявл. 01.03.88; опубл. 15.01.94.
170. Способ изготовления положительной активной массы для щелочных железно-никелевых и кадмий-никелевых аккумуляторов: а. с. 149480 СССР: МКИ Н 01 М 43/04 / А. А. Немодрук; заявл. 9.10.61; опубл. 12.11.62.
171. Способ изготовления активной массы окисно-никелевого электрода щелочного аккумулятора: а. с. 376837 СССР: МКИ Н 01 М 43/04 / А. М. Новаковский [и др.]; заявл. 17.01.72; опубл. 05.04.73.
172. Способ изготовления активной массы окисно-никелевого электрода щелочного аккумулятора: а. с. 337859 СССР: МКИ Н 01 М 43/04 / Е. С. Бер [и др.]; заявл. 24.07.70; опубл. 05.05.72.
173. Способ получение гидроксида никеля (II): пат. 2191160 РФ: МПК С. 01 G 53/04 / Басков Д. Б. [и др.]; заявл. 12.10.01; опубл. 20.10.02.
174. Гидрат закиси никеля: пат. 2198845 РФ: МПК Н 01 М 4/32 / Лосицкий А. Ф. [и др.]; заявл. 23.02.01; опубл. 20.02.03.
175. Способ получения никеля (II) гидроксида: пат. 2138447 РФ: МПК C 01 G 53/04 / Рутштейн В. Е. [и др.]; заявл. 26.05.98; опубл. 27.09.99.
176. A method for producing Nickel hydroxide for an alkaline battery electrode: Pat. 6082553 EP: МПК Н 01 М 4/52 / Nakatani Kensuke [et al.]; Filing date: 20.07.87; Issue date: 19.10.94.
177. A method of producing the active mass for an electrode of alkaline battery: Pat. 6026121 EP: МПК Н 01 М 4/52 / Ozaki Weaki [et al.]; Filing date: 16.10.85; Issue date: 06.04.94.
178. Nickel anode for battery and method of its manufacture: Pat. 58-240140 EP: МПК Н 01 М 4/52 / Matsushita Denki Sangyo K. K.; Filing date: 20.12.83; Issue date: 13.07.85.
179. ТУ 48-3-63-90. Никеля гидрат закиси. Технические условия. Л.: Гос. комитет СССР по стандартизации, 1990. 37 с.
180. Способ получения гидроксида никеля (II): пат. 2208585 РФ: МПК С. 01 G 53/04 / Свиридов В. М., Свиридов А. В.; заявл. 11.03.02; опубл. 20.07.03.
181. Изучение конструкции и технологии производства щелочных аккумуляторов фирмы «Юнгер»: отчет / Минэлектротехпром; рук. Немодрук А. А.; исполн.: Розовский В. М., Болдин Р. В., Космачева Н. В. Саратов, 1972. 33 с. Инв. № 748а.
182. Method for the preparation of nickel hydroxide particles: Pat. 0649818 EP: МПК С. 01 G 53/04 / Makimoto Kyinobu [et al.]; Filing date: 20.10.94; Issue date: 26.04.95.
183. Process for producing nickel hydroxide: Pat. 5861131 US: МПК С. 01 В 13/14 / Wakao Shinjiro; Filing date: 03.06.97; Issue date: 07.01.98.
184. Process for producing nickel hydroxide from elemental nickel: Pat. 5824283 US: МПК С. 01 В 13/14 / Babjak Juraj, Ettel Victor Alexander, Baksa Stephen Joseph, Bradford Raymond Augustus; Filing date: 28.04.97; Issue date: 20.10.98.
185. Способ получения сферического гидрата закиси никеля: пат. 2193014 РФ: МПК С. 01 G 53/04 / Затицкий П. Е., Лутова Л. С., Шалыгина Е. М., Демидов К. А., Голов А. Н.; заявл. 03.08.01; опубл. 20.11.02.
186. Исследование возможности создания никель-кадмиевых источников тока с многолетней сохранностью энергии и повышенным сроком службы: отчет о НИР / НИИХИТ; отв. исполн. Радкевич Ю. Б. Саратов, 1994. 120 с.
187. Шалкаускас М., Вашкялис А. Химическая металлизация пластмасс. Изд. 3-е, перераб. и доп. Л.: Химия, 1985. 144 с.
188. Method for fabricating battery plaque and low shear nickel electrode: Pat. 4628593 US: МПК Н 01 М 4/26 / Fritts David H., Leonard John F.; Filing date: 23.08.85; Issue date: 16.12.86.
189. Nickel electrode for alkaline battery: Application 1320762 EP: МКИ Н 01 М 4/80 / Sasaki Kunihiko, Hasebe Hiroyuki, Kanda Moton, Isiva Koji, Hat Katsuyuki, Yoshida Kazuhiro; Filing date: 22.06.88; Issue date: 26.12.89.
190. Nickel electrode for sealed Nickel-zinc battery: Application 62-128448 EP: МКИ Н 01 М 4/80 / Fujii Kinjite, Aburase Hiroshi, Ashitani Masahide; Filing date: 28.11.85; Issue date: 10.06.87.
191. The basis of the cathode for alkaline battery: Application 59-163764 EP: МКИ Н 01 М 4/32 / Ashitani Masahiko, Yoshida Seiji, Takashima Koichiro; Filing date: 08.03.83; Issue date: 14.09.84.
192. Костронов А. Г. Исследование процессов изготовления и свойств волокон из металлических и не металлических порошков и металлов на их основе: дис. … канд. техн. наук. Киев, 1966. 175 с.
193. Федорченко И. М., Костронов А. Г., Кириченко О. В. Структура и свойства проницаемых тонковолокновых материалов, полученных из порошков // Порошковая металлургия. 1982. № 9. С. 42–45.
194. Федорченко И. М., Костронов А. Г. Исследование особенностей процесса получения экструдированных никелевых волокон // Порошковая металлургия. 1980. № 2. С. 1–4.
195. Федорченко И. М. Термообработка экструдированных волокон коррозионно- и окалиностойких сплавов и их прочностные свойства // Порошковая металлургия. 1981. № 2. С. 1–5.
196. Костронов А. Г. Термообработка металлонаполненных целлюлозных войлоков и их прочностные свойства // Порошковая металлургия. 1981. № 12. С. 26–30.
197. Application of electrolytic coatings on fibrous materials: Application 59-129763 EP: МКИ С. 23 С. 3/00 / Tatsuo Ishikawa, Takashi Suzumura, Koichi Firma Tine; Filing date: 14.01.83; Issue date: 26.07.84.
198. Continuous electrodeposition of metallic coatings on fibrous filaments: Application 58-193391 EP: МКИ С. 25 D 7/06 / Tatsuo Ishikawa, Takashi Suzumura; Filing date: 30.04.82; Issue date: 11.11.83.
199. Electrode with high density and capacity for batteries: Pat. 5374491 US: МПК Н 01 М 4/02 / Brennan James R. [et al.]; Filing date: 06.08.93; Issue date: 20.12.94.
200. Method of manufacturing electrodes for alkaline batteries: Pat. 0547794 EP: МПК Н 01 М 4/28 / Condesa de Venadito; Filing date: 14.12.92; Issue date: 23.06.93.
201. Способ изготовления основы электрода химического источника тока: пат. 2054758 РФ: МПК H01M 4/80 / Степанов А. Б., Варакин И. Н.; заяв. 02.11.92; опубл. 20.02.96.
202. Способ изготовления электродов для химических источников тока: пат. 9707554 WO: МПК Н 01 М 4/52 / Варакин И. Н. [и др.]; заявл. 14.08.95; опубл. 27.02.97.
203. Гришин С. В., Якубовская Е. В., Волынский В. В., Казаринов И. А. Разрядные характеристики оксидноникелевого электрода на металлизированной углеграфитовой войлочной основе // Электрохим. энергетика. 2010. Т. 10, № 2. С. 97–102.
204. Волынский В. В. Электрохимические и физико-механические закономерности формирования оксидноникелевых электродов на волокновой полимерной основе: дис. … канд. техн. наук. Саратов, 1998. 156 с.